新农合首次不可以网上办理，需要先将参保人的资料信息由工作人员录入系统、备案完成，将首次保费缴纳好，之后就可以通过网上直接缴费了。
不过，各地新农合不一样，是否能网上办理缴费以当地是否推出网上办理途径为准，很多地方暂时只能线下缴费，没有推出网上缴费途径，具体咨询当地社保局
灵活就业者可以按照以下步骤参加社会保险：
1. 登录当地社保网站，填写《灵活就业人员社会保险登记表》；
2. 提交相关证件材料，包括身份证、劳动合同、营业执照等；
3. 缴纳社会保险费用，包括养老保险、医疗保险、工伤保险、生育保险和失业保险等；
4. 等待社保机构审核并发放社保卡。
注意事项：
1. 灵活就业者参保时需选择适合自己实际情况的社保方案，如是否纳入城镇职工基本养老保险、是否购买商业医疗保险等；
2. 灵活就业者应定期缴纳社保费用，否则将会影响社保待遇申领和享受；
根据中国的社会保障政策，首次参加社会保险后，通常需要等待一段时间才能领取社保卡。具体时间可能因地区和相关政策而有所不同。一般来说，一到两个月左右可以领取社保卡。建议您咨询当地社保机构或人力资源社会保障局，以了解具体的时间要求和办理流程。