河南首次参保的网上办理流程如下：

通过"河南税务"微信公众号，点击"微服务"→"社保费缴纳"→"城乡居民医疗"进行缴费，或者通过"郑州税务"微信公众号，点击"我的"→"社保费申报"→"城乡居民医疗"进行缴费。

也可登录"郑好办"手机APP参保，注册登录郑好办APP，并进行实名、实人认证；通过"郑好办"APP首页→"新生儿"专区，点击"我要三事联办"，可"新生儿上户口、城乡居民参保登记、社会保障卡"三件事同时办理。

以上内容仅供参考，具体流程和所需材料可能因各地要求而有所不同，建议咨询相关部门或者机构获取具体信息。