过氧化钠中的氧为负一价，氧气中的氧是零价，氢氧化钠中的氧为负二价，其中两个氧原子得到电子，成为氢氧根，两个氧原子失去电子形成氧气。
在反应中，若氧化作用和还原作用发生在同一分子内部处于同一氧化态的元素上，使该元素的原子一部分被氧化，另一部分被还原。
这种自身的氧化还原反应称为歧化反应。
一般来讲金属过氧化物与水的反应分两步进行：第一步是金属过氧化物与水发生复分解反应产生氢氧化物和双氧水；第二步是双氧水的分解反应，由于金属过氧化物与水的反应是放热反应，且双氧水热稳定性较差，所以容易发生分解反应。
金属过氧化物与水反应后得到的溶液中通常含有H2O2而使溶液具有较强的氧化性。
2分子过氧化钠与2分子水反应，生成4分子过氧化氢和1分子氧气。
2个过氧化钠中的4个氧原子是负一价，反应时有两个氧原子分别失去一个电子，升高到0价，形成成氧气。
另2个氧原子分别得到1个电子，降低到负二价，与水中氢原子结合生成了氢氧根，因此过氧化钠与水反应共转移2个电子。