由组成原电池的两极的电极材料判断，一般来说，通常两种不同金属在电解溶液中构成原电池时，较活泼的金属作负极，但也不是绝对的，应以发生的具体的电极反应来定。
通过氧化还原反应而产生电流的装置称为原电池，也可以说是把化学能转变成电能的装置。
有的原电池可以构成可逆电池，有的原电池则不属于可逆电池。
原电池放电时，负极发生氧化反应，正极发生还原反应。
例如铜锌原电池又称丹聂尔电池，其正极是铜极，浸中硫酸溶液中;负极是锌板，浸在硫酸锌溶液中。
两种电解质溶液用盐桥勾通，两极用导线相连就组成原电池。
平时使用的干电池，是根据原电池原理制成的。
原电池反应属于放热的反应，是氧化还原反应，区别于一般的氧化还原反应的是，电子转移不是通过氧化剂和还原剂之间的碰撞完成的，是还原剂在负极上失电子发生氧化反应，电子通过外电路输送到正极上，氧化剂在正极上得电子发生还原反应，从而完成还原剂和氧化剂之间电子的转移。
电池的正负极反应是一个化学变化的过程，化学变化是指相互接触的分子间发生原子或电子的转换或转移，生成新的分子并伴有能量的变化的过程，其实质是旧键的断裂和新键的生成。
而在化学反应的等式进行配平时遵守的一个重要原则就是得失电子的守恒。
原电池正负极的判断方法：
1.根据氧化还原反应的原理来判断。
正极：接收电子发生还原反应的电极，负极：提供电子发生氧化反应的电极。
2.由两极的相对活泼性判断。
正极：一般为相对活泼性较差的金属或导电的非金属；负极：一般为相对活泼性较强的金属。
3.根据电子或离子的移动方向判断。
根据外电路中自由电子的运动方向判定：电子流出的为负极，流入的为正极；根据内电路中自由离子的运动方向判定：阳离子移向的为正极，阴离子移向的为负极。
电池的极性接反的后果：
1.电池串联，极性接反的后果是根本不会有电流产生，也不会形成短路。
2.在进行电动势测定的时候，如果电池的极性接反了，会导致回路的电压无法调整到零，即无法测定待测电池的电动势。
3.电池的极性接反后，会导致供用电设备烧毁，元器件严重发热，击穿，严重时甚至会爆燃的现象。
4.如果电池的极性接反了，电池本身也会因为过度放电出现发热，甚至爆炸。