无效的，因为职工在工作单位受了伤，跟企业单位私了的话，职工的权益肯定得不到有效的保障，职工在单位受到伤害应及时向企业领导报告，按照劳动法走程序最为妥当。
工伤离职或是继续上班，各有优劣。若继续上班，肯定工资待遇比离职高，且工作充实，还有晋升空间。若离职，则跟退休差不多，虽轻松无压力，但是肯定没有上班待遇好。
有效，工伤赔偿纠纷属于劳动纠纷，发生劳动纠纷，劳动者可以与用人单位协商，也可以请工会或者第三方共同与用人单位协商，达成和解协议。
所以，工伤赔偿是可以私下签订赔偿协议，双方签字盖章后生效。如果协商不成，可以劳动仲裁。