一、布洛赫电子，即为遵从周期势单电子薛定谔方程的电子，或用布洛赫波函数描述的电子。

二、自由电子，即离域电子，在化学中是指在分子中与某个特定原子或共价键无关的电子。

主要是金属导体中的自由电荷。

自由电子的多寡会影响物质的导电性和导热性，自由电子愈多，电传导的能力愈强，而大部分的金属都有相当数量的自由电子，非金属则相反，但是亦有例外，如石墨。

三、两者区别：

1.周期性质不同。

由于自由电子模型的定义中明确了晶格内部的能量势场对自由电子没有影响效果。

因此自由电子并没有影响其周期性的晶格内在影响因素,，即自由电子并没有周期特性。

2.电子速度不同。

自由电子热运动的平均速度与温度有关，当导体的温度越高时自由电子的热运动速率就越大，同时，电子速度也会增大。

而布洛赫电子在准经典的情况下，电子在正格子中运动的平均速度可以用布洛赫电子的群速度来描述。

与之相关的仅仅只有电子的频率。

3.有效质量与惯性质量不同。

布洛赫电子的准动量并不是布洛赫电子的真实动量，直塞电子与其他粒子相互作用是具体的动量的属性。

由于电子除了受到外场的作用还会受到晶体内场的作用，所以布洛赫电子的有效质量是在形式上描述外场作用对布洛赫电子准动量的影响，与经典力学类比的有效质量。

而自由电子则不考虑外场对它的影响作用。

因此，对于自由电子而言，它的有效质量就等于其惯性质量。