磷钾和钙不能混用的原因有以下几点：

- 生成沉淀：钙与磷容易产生化学反应，生成难溶的磷酸钙沉淀，影响作物对磷和钙的吸收。

- 相互排斥：钙可以促进植物对磷钾的吸收，提高抗逆性，但钙在作物体内难以流动，只能通过蒸腾作用向上运输，与磷钾相互排斥。

- 钾钙拮抗：偏施磷肥会降低土壤pH值，钙离子的活跃度随之下降，植物能够吸收到的钙离子减少。同时，植物的根系从土壤颗粒上汲取到钾离子或钙离子等矿质元素时，钾离子更活跃，钾多了，钙被植物吸收的机会就会减少。

因此，在使用肥料时，需要注意不同肥料之间的相容性，以避免产生不良的化学反应和降低肥效。