价电子对互斥理论是一个用来预测单个共价分子形态的化学模型。
理论通过计算中心原子的价层电子数和配位数来预测分子的几何构型，并构建一个合理的路易斯结构式来表示分子中所有键和孤对电子的位置。
价电子对互斥理论的基础是：分子或离子的几何构型主要决定于与中心原子相关的电子对之间的排斥作用，该电子对既可以是成键的，也可以是没有成键的，只有中心原子的价层电子才能够对分子的形状产生有意义的影响。
价层空轨道就是在元素的价电子层，即价层的轨道上没有电子，所形成的空轨道。
如钠原子，共有3个电子层，第一层有2个电子，第二层有8个电子，第三层有1个电子；当变成钠离子时，也还有3个电子层，同样第一层有2个电子，第二层有8个电子，但第三层的电子数为0，所以钠离子有1个价层空轨道。
价电子所处的能级称为价电子层。
价层电子指原子核外电子中能与其他原子相互作用形成化学键，跟元素化合价有关的电子，又称价电子。
对主族来说就是最外层电子；对副族等还可能包括次外层电子。
如铁的三价离子就是指失去了最外层电子外，还失去了次外层的一个电子。